题目内容：

“千年大计、国家大事”，雄安新区无疑是今年最受瞩目的地区。不过，近日媒体报道河北廊坊、天津等地存在超大规模的工业污水渗坑，给雄安新区的水环境带来隐患，目前正采用多种方法对污水进行处理，改善水资源状况。

（1）在微生物作用的条件下,废水中的NH4+经过两步反应氧化成NO3-，两步反应的能量变化示意图如下:

①第一步反应是______反应(选填“放热”或“吸热”)，判新依据是_________。1mol NH4+ (aq)全部氧化成NO3- (aq)的热化学方程式为_____________。

②一定条件下,向废水中加入CH3OH,将HNO3还原成N2。若该过程中CH3OH反应生成CO2,则参加反应的还原剂和氧化剂的物质的量之比为______.

（2）二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色到橙黄色的气体，是国际上公认为安全、无毒的绿色消毒剂,可以投入废水中清除污染物。

①二氧化氯可以将废水中的氰化物(CN-)氧化成两种无污染气体.写出离子方程式________。

②废水中的重金属离子的危害性很大，二氧化氯能够在弱酸性溶液中把二价锰离子氧化成不溶于水的二氧化锰(MnO2)，写出反应的离子方程式_______________。