题目内容：

砷元素广泛存在于自然界，砷与其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂等。

(1)砷的常见氧化物有As2O3和As2O5，其中As2O5热稳定性差。根据图1写出As2O3转化为As2O5的热化学方程式__________________________________。

(2)砷酸钠具有氧化性，298K时，在100mL烧杯中加入10mL0.1 mol/L Na3AsO4溶液、20mL0.1 mol/L KI溶液和20mL0.05mol/L硫酸溶液，发生下列反应：AsO43-(无色)+12(浅黄色)+H2O    △H。测得溶液中c(I2)与时间(t)的关系如图2所示(溶液体积变化忽略不计)。

①升高温度，溶液中AsO43-的平衡转化率减小，则该反应的△H________0(填“大于”“小于”或“等于”)。

②0~10min内，I的反应速率v(Iˉ)= ____________。

③下列情况表明上述可逆反应达到平衡状态的是_______(填字母代号)。

a.c(AsO33-)+c(AsO42-)不再变化              b.溶液颜色保持不再变化

C.c(AsO33-)与c(AsO42-)的比值保持不再变化  d.I的生成速率等于I2的生成速率

④在该条件下，上述反应平衡常数的表达式K=______________。

(3)利用(2)中反应可测定含As2O3和As2O5的试样中的各组分含量(所含杂质对测定无影响)，过程如下：

①将试样02000g溶于NaOH溶液，得到含AO33-和AsO43-的混合溶液。

②上述混合液用0.02500 mol·L-1的I2溶液滴定，用淀粉试液做指示剂，当________________，则滴定达到终点。重复滴定3次，平均消耗I2溶液40.00mL。则试样中As2O5的质量分数是_________(保留四位有效数字)。若滴定终点时，仰视读数，则所测结果_________ (填“偏低”，“偏高”，“无影响”)。

【答案】  略  略  略  略  略  略  略  略

【解析】(1). 由图1可知，As2O3(s)和O2(g)反应转化为As2O5(s)的△H=－(914.6－619.2)kJ/mol=－295.4kJ/mol，则热化学方程式为：As2O3(s)+O2(g)=As2O5(s)  △H=-295.4kJ/mol，故答案为：As2O3(s)+O2(g)=As2O5(s)  △H=-295.4kJ/mol；

(2). ①. 升高温变，溶液中AsO43-的平衡转化率减小，说明升高温度，平衡逆向移动，该反应为放热反应，则△H＜0，故答案为：小于；

②. 在0~10min 内，I2的浓度从0变为0.015mol/L，由反应方程式可知，I－减少了0.03mol/L，则0~10min 内，用I－表示的反应速率v(I－)=0.03mol/L÷10min=0.003mol/(L·min)，故答案为：0.003mol/(L·min)；

③. a. 根据物料守恒关系可知，溶液中的c(AsO33-)+c(AsO43-)始终不变，所以c(AsO33-)+c(AsO43-)不再变化，不能说明反应达到平衡状态，故a错误；b. 溶液颜色不再变化，说明各物质的浓度不再改变，反应达到平衡状态，故b正确；c. c(AsO33-)与c(AsO43-)的比值不再变化，说明正逆反应速率相等，反应达到平衡状态，故c正确；d. I－的生成速率等于I2的生成速率，正逆反应速率不相等，说明反应没有达到平衡状态，故d错误；答案选：bc；

④. 由反应方程式可知，在该条件下，反应平衡常数的表达式K=，故答案为：；

(3). ①. 用0.02500mol/L的I2溶液滴定含AsO33-和AsO43-的混合溶液，当滴入最后一滴标准液时，溶液由无色变蓝色，且30s内不恢复，即为滴定终点，上述混合液用0.02500mol/L的I2溶液滴定，重复滴定3次，平均消耗I2溶液40.0mL，根据As2O5+6OH−=2AsO43−+3H2O、AsO33-+I2+H2O  AsO43-+2I-+2H+可知：

1     1

n    0.02500mol/L×0.04L，n(AsO33-)= 0.001mol，则试样中As2O5的质量分数是×100%=50.50%，若滴定终点时仰视读数，会使读取的标准液体积偏大，n(AsO33-)偏大，则As2O5的质量分数偏小，所测结果偏低，故答案为：滴入最后一滴标准液，溶液由无色变蓝色，且30s内不恢复；50.50%；偏低。

【题型】综合题
【结束】
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元素周期表中第四周期元素有许多重要用途。

I.研究发现，钒元素的某种配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，结构如图1。

(1) 基态V元素的价层电子轨道表示式为___________，分子中非金属元素电负性由大到小的顺序为______________。

(2) 分子中采取sp2杂化的原子有_________，1mol 分子中含有配位键的数目是______。

(3) 该物质的晶体中除配位键外，所含微粒间作用力的类型还有______ (填序号)。

a.  金属键     b.极性键      c.非极性键     d.范德华力      e.  氢键

II.Fe 与C、Mn等元素可形成多种不同性能的合金。

(4) 图2-甲是Fe的一种晶胞，晶胞中Fe 的堆积方式为________，己知该晶体的密度为ρg·cm-3，用NA表示阿伏加德罗常数的值，则该晶胞的边长为__________cm。

(5) 图2-乙是Fe-C-Mn 合金(晶体有缺陷)的一种晶胞，则与C原子等距紧邻Fe 的个数为___，该合金的化学式为__________。